Dans cette fiche explicative, nous allons apprendre à calculer le pH d’une solution et décrire le produit ionique de l’eau.
L’eau est une substance amphotère. Cela veut dire qu’une molécule d’eau peut agir à la fois en tant qu’acide et en tant que base. Et parce que l’eau peut agir à la fois en tant qu’acide et en tant que base, il peut se produire une réaction acido-basique entre deux molécules d’eau. Dans cette réaction acido-basique, la molécule d’eau qui joue le rôle d’acide perd un proton, et la molécule d’eau qui joue le rôle de base gagne un proton.
La réaction ci-dessus illustre ce qu’on appelle l’autoprotolyse de l’eau.
Réaction : Autoprotolyse de l’eau
L’équation chimique de la réaction acido-basique en équilibre de deux molécules d’eau entre elles est :
Cette réaction se produit dans tout échantillon d’eau, mais comme l’eau est à la fois un acide faible et une base faible, seule une petite fraction des molécules d’eau participent à cette réaction.
L’autoprotolyse de l’eau est une réaction d’équilibre, où les réactions dans le sens direct et dans le sens inverse se produisent à la même vitesse. Cela veut dire que la concentration des réactifs et des produits restera constante, même si les deux réactions ont toujours lieu. Pour toute réaction à l’équilibre, on peut déterminer une constante d’équilibre à partir de l’expression d’équilibre.
Définition : Constante d’équilibre (𝐾𝑐)
La Constante d’équilibre est une valeur qui exprime la relation entre les concentrations des produits et des réactifs à une température donnée.
Pour la réaction où les lettres minuscules représentent les coefficients molaires et les lettres majuscules représentent les symboles chimiques, la constante d’équilibre s’écrit
Les crochets dans l’équation indiquent que nous devons utiliser la concentration de l’espèce pour résoudre l’équation. Les concentrations doivent être exprimées en molarité (mol/L).
On peut appliquer cette équation à l’autoprotolyse de l’eau :
L’expression de l’équilibre pour l’autoprotolyse de l’eau serait
Comme il n’y a qu’une très petite quantité d’eau qui réagit pour produire des ions hydroxyde et hydronium, la concentration de l’eau reste pratiquement inchangée et peut être omise de l’équation. Cela conduit à l’équation suivante :
Le est remplacé par pour indiquer qu’il s’agit de la constante d’équilibre pour l’autoprotolyse de l’eau. Cette expression correspond à ce qu’on appelle le « produit ionique de l’eau ».
Définition : Produit ionique de l’eau (𝐾e)
Le produit ionique de l’eau est la constante d’équilibre de l’autoprotolyse de l’eau. Il est exprimé par l’équation :
Il est important de reconnaître que les ions hydronium () et les ions hydrogène () sont souvent utilisés de manière interchangeable dans les équations acido-basiques. Ainsi, l’expression du produit ionique de l’eau peut également être écrite
Dans un échantillon d’eau pure à , les concentrations des ions hydronium et hydroxyde sont toutes deux . Si on utilise ces concentrations dans l’expression du produit ionique de l’eau, on obtient une valeur égale à pour .
Constante : Produit ionique de l’eau (𝐾e) à 25°C
Comme il s’agit de la constante d’équilibre de l’eau à , cette expression est vraie pour toute solution aqueuse à . Notez que les valeurs de , [ ] et [ ] dépendent de la température de la solution. La variation de la température modifie la valeur de et la concentration des deux ions.
Les concentrations des ions hydronium et hydroxyde déterminent si la solution est acide, basique ou neutre. Les relations entre les concentrations de ces ions sont indiquées dans le tableau ci-dessous.
| Neutre | |
| Acide | |
| Basique |
Exemple 1: Calculer et comparer la concentration des ions hydroxyde à partir de la concentration des protons d’une solution aqueuse
Une solution à a une concentration en ions hydroxyde de . La solution est-elle acide, basique ou neutre ?
Réponse
Afin de déterminer si une solution est acide, basique ou neutre, on doit comparer la concentration des ions hydroxyde, , à la concentration des ions hydronium, . À , le produit ionique de l’eau d’une solution est ; l’équation suivante peut être utilisée pour faire le lien entre et :
On peut substituer la concentration en ions hydroxyde dans l’équation :
On peut alors diviser les deux côtés de l’équation par la concentration des ions hydroxyde afin de déterminer la concentration des ions hydronium :
Bien que le produit ionique de l’eau soit sans unité, nous devons reconnaître que la concentration des ions hydronium doit être donnée en unité de molarité (mol/L).
Nous pouvons maintenant comparer et . La concentration des ions hydroxyde est inférieure à la concentration des ions hydronium :
À , on observe les relations suivantes :
| Neutre | |
| Acide | |
| Basique |
Comme la concentration des ions hydroxyde dans la solution est inférieure à la concentration des ions hydronium, la solution est acide.
Exemple 2: Calculer la concentration des ions hydroxyde d’une solution aqueuse d’après une concentration donnée de protons
Une solution aqueuse à a une concentration en protons de . Quelle est la concentration des ions hydroxyde, , à l’entier près ?
Réponse
À , le produit ionique de l’eau peut être exprimé par l’équation suivante :
On peut substituer la concentration des protons, , dans l’équation, et réarranger celle-ci pour trouver la concentration des ions hydroxyde, :
Rappelons-nous que les crochets indiquent que nous avons calculé une concentration. Cela signifie que notre réponse doit inclure l’unité mol/L ou mol/L. La valeur de est donc .
Les concentrations des ions hydroxyde et hydronium dans une solution sont souvent très faibles et donc plutôt écrites en notation scientifique. En 1909, le chimiste danois Soren Sorensen a proposé une méthode plus pratique pour représenter la concentration des ions hydronium, le pH. Le pH est une valeur sans unité déterminée en prenant le logarithme négatif de la concentration en ions hydrogène.
Équation : pH d’une solution
Le pH d’une solution peut être calculé à l’aide de l’équation suivante :
Le logarithme dans l’équation a pour but de produire une valeur plus pratique à utiliser. Le résultat d’un logarithme de base 10, tel qu’il est utilisé dans l’équation du pH, indique combien de fois le nombre 1 doit être multiplié ou divisé par 10 pour obtenir la valeur désirée.
Par exemple, pour donner la valeur 100, le nombre 1 doit être 2 fois multiplié par 10. Ainsi, le logarithme de 100 est 2 :
Pour donner la valeur 0,001, le nombre 1 doit être 3 fois divisé par 10. Ainsi, le logarithme de 0,001 est -3. Le nombre négatif indique qu’on divise par 10 au lieu de multiplier :
Les valeurs qui ne sont pas des multiples exacts de 10 auront des logarithmes qui ne sont pas des entiers. Le tableau ci-dessous montre des exemples de logarithmes de base 10.
| 0 | |
| 2 | |
| 2,7 | |
| 3 | |
| 5 |
Pour de l’eau pure à , la concentration en ions hydronium est . Cela signifie que le pH de l’eau pure à est 7 :
Le tableau suivant montre les pH calculés de plusieurs solutions aqueuses à .
| Acide, basique ou neutre | |||
|---|---|---|---|
| Acide | 12,00 | ||
| Acide | 8,57 | ||
| Neutre | 7,00 | ||
| Basique | 4,08 | ||
| Basique | 3,00 |
Nous avons dit plus tôt qu’une solution est neutre si , acide si , et basique si . Notez que les solutions acides ont un pH inférieur à 7, les solutions basiques ont un pH supérieur à 7 et les solutions neutres ont un pH égal à 7. L’échelle de pH ci-dessous donne un aperçu de certains acides et bases de la vie courante.
Exemple 3: Calculer le pH d’une solution d’après une concentration donnée en ions hydronium
Quel est le pH d’une solution ayant une concentration en ions hydronium () de ? Donnez votre réponse à 1 décimale près.
Réponse
Rappelez-vous que la notation représente la concentration des ions hydronium dans la solution. On peut utiliser cette concentration pour calculer le pH à l’aide de l’équation suivante : où la concentration des ions hydronium doit être exprimée en molarité (mol/L). La concentration a été donnée en . Notez que les unités suivantes sont égales :
Par conséquent, peut être écrit avec l’unité de molarité, , et peut être substitué dans l’équation pour le calcul du pH :
En donnant notre réponse au dixième près, le pH de la solution est donc égal à 1,4.
On peut souvent mesurer le pH d’une solution directement avec un pH-mètre, mais on peut aussi calculer le pH à partir de la concentration des ions hydronium dans la solution.
Équation : Concentration en ions hydronium d’une solution
La concentration en ions hydronium dans une solution peut être calculée à l’aide de l’équation suivante :
Exemple 4: Calcul de la concentration en ions hydronium d’une solution à partir d’un pH donné
On mesure le pH d’une solution et on trouve 4,15. Quelle est la concentration des ions hydronium dans cette solution ? Donnez la réponse à 2 décimales près et avec l’unité .
Réponse
La concentration des ions hydronium peut être représentée par le symbole . On peut utiliser le pH pour calculer la concentration des ions hydronium à l’aide de l’équation suivante :
La substitution du pH dans l’équation donne
La valeur numérique de la concentration des ions hydronium est donc .
En utilisant cette équation, rappelez-vous que l’unité de concentration des ions hydronium est la molarité (mol/L). Cependant, la question demande qu’on donne une réponse ayant pour unité mol⋅dm−3. On doit alors reconnaître que les unités suivantes sont égales :
En arrondissant notre réponse au centième près, nous avons déterminé que la concentration des ions hydronium dans la solution est de .
De la même façon que la concentration des ions hydronium peut être utilisée pour calculer le pH, la concentration des ions hydroxyde peut être utilisée pour calculer le pOH.
Équation : pOH d’une solution
Le pOH d’une solution peut être calculé à l’aide de l’équation suivante :
Le tableau ci-dessous donne les valeurs de pOH de différentes solutions aqueuses à .
| Acide, basique ou neutre | ||||
|---|---|---|---|---|
| Basique | 12 | 2 | ||
| Basique | 8,57 | 5,43 | ||
| Neutre | 7 | 7 | ||
| Acide | 4,08 | 9,92 | ||
| Acide | 3 | 11 |
Notez que le pOH d’une solution basique est inférieur à 7. Pour les solutions neutres, le pOH est égal à 7. Pour les solutions acides, le pOH est supérieur à 7. Cette tendance du pOH est exactement l’inverse de la tendance du pH. Nous pouvons aussi constater que la somme du pH et du pOH est égale à 14, ce qui nous permet de les lier facilement entre eux.
Équation : Relation entre le pH et le pOH à 25°C
Le pH et le pOH d’une solution à peuvent être liés entre eux grâce à l’équation suivante :
Le pH est lié à la concentration en ions hydronium. De la même manière, le pOH peut être utilisé pour déterminer la concentration en ions hydroxyde.
Équation : Concentration des ions hydroxyde d’une solution
La concentration en ions hydroxyde dans une solution peut être calculée à l’aide de l’équation suivante :
Globalement, les valeurs de pH, pOH, , et peuvent être reliées entre elles par six équations différentes. Si on connaît une seule de ces quatre valeurs, on peut en déduire les trois autres valeurs. Les relations entre ces différentes valeurs sont représentées dans le diagramme ci-dessous.
Exemple 5: Calculer le pH d’une solution à partir de la concentration des ions hydroxyde
Une solution à a une concentration en ions hydroxyde de . Quel est le pH de cette solution au dixième près ?
Réponse
Premièrement, rappelons-nous que la concentration des ions hydroxyde peut être représentée par le symbole . Nous devons aussi reconnaître que les unités suivantes peuvent être utilisées de manière interchangeable pour représenter la concentration :
Ainsi, nous savons que . Pour calculer le pH, il faut soit déterminer la concentration des ions hydronium, soit le pOH. Les deux méthodes de résolution possibles sont présentées ci-dessous.
Méthode 1
Dans cette méthode, on détermine d’abord la concentration des ions hydronium. Les concentrations des ions hydroxyde et des ions hydronium sont liées entre elles par l’équation suivante lorsque la solution est à :
Puisque la solution dans la question est bien à , on peut substituer la concentration des ions hydroxyde dans l’équation et trouver ainsi la concentration des ions hydronium :
La concentration des ions hydronium est donc . Nous pouvons substituer cette valeur dans l’équation du pH pour trouver le pH de la solution :
Méthode 2
Dans cette méthode, on détermine d’abord le pOH de la solution en substituant la concentration des ions hydroxyde dans l’équation du pOH :
À , le pH et le pOH sont reliés par l’équation suivante :
Comme la solution est bien à , on peut substituer le pOH dans l’équation et trouver ainsi le pH :
Les deux méthodes ont permis de trouver une valeur de pH au dixième près de 5,1.
Points clés
- L’autoprotolyse de l’eau est une réaction d’équilibre acido-basique entre deux molécules d’eau.
- L’autoprotolyse de l’eau peut être exprimée par le produit ionique de l’eau.
- Le pH est une représentation de la concentration des ions hydronium en solution, alors que pOH est une représentation de la concentration des ions hydroxyde en solution.
- Les solutions avec sont neutres, celles avec sont acides, et celles avec sont basiques.
- Les solutions avec sont neutres, celles avec sont basiques, et celles avec sont acides.
- Les valeurs de pH, pOH, , et peuvent être liées entre elles selon les six équations suivantes :