في هذا الشارح، سوف نتعلَّم كيف نَصِف الخواص الفيزيائية والكيميائية لحمض النيتريك واستخداماته.
حمض النيتريك () عبارة عن حمض معدني عديم اللون يوجد عادةً في صورة مخفَّفة في المختبرات المدرسية. وهو مسبِّب للتآكل بشكل كبير في صورته المركَّزة، التي تحتوي تقريبًا على من حمض النيتريك. والصورة المركَّزة له عبارة عن سائل في درجة حرارة الغرفة، ويغلي عند درجة حرارة تقريبًا.
يمكن توضيح التركيب الجزيئي لحمض النيتريك من خلال بِنى رنين مختلفة. سيكون التركيب الجزيئي الفعلي في مكان ما بين بنيتَي الرنين الرئيسيتين الموضَّحتين في الشكل الآتي.
من الممكن تحضير حمض النيتريك في المختبر، وذلك على الرغم من ضرورة توخي الحذر؛ نظرًا للطبيعة المسبِّبة للتآكل للأحماض المركَّزة المتضمنة. يوضِّح الشكل الآتي الإعداد التجريبي.
في هذا التحضير، تُضاف نيترات البوتاسيوم (أو الصوديوم) إلى حمض الكبريتيك. فَوْر خلط نيترات البوتاسيوم وحمض الكبريتيك المركَّز، يُسخَّنان برفق للتأكد من عدم تجاوز درجة الحرارة ، التي يمكن أن تؤدِّي إلى انحلال حمض النيتريك الناتج. يُجمَع بعد ذلك حمض النيتريك، ناتج التقطير في هذا التفاعل، في دورق مستدير القاع، ويُحفَظ بحيث يظل باردًا في حمام ثلج.
المعادلة الكيميائية لهذا التحضير لحمض النيتريك هي:
مثال ١: تحديد الصيغة الكيميائية الصحيحة للمتفاعلات والنواتج المتضمَّنة في تخليق حمض النيتريك
يمكن إنتاج حمض النيتريك عن طريق خلط نيترات الصوديوم مع حمض الكبريتيك، وتسخين الخليط إلى درجة حرارة . أيٌّ من الآتي هو المعادلة الكيميائية الصحيحة لهذا التفاعل؟
الحل
يَختبر هذا السؤال معرفتنا بالصيغ الكيميائية الصحيحة للمتفاعلات والنواتج المتضمَّنة في تخليق حمض النيتريك.
الصيغة الكيميائية لنيترات الصوديوم هي ؛ ومن ثَمَّ، فالإجابتان (ج) و(هـ) غير صحيحتين. مركب الصوديوم في المعادلة (أ) هو بالفعل نيتريت الصوديوم وليس نيترات. وبذلك يتبقَّى لدينا الخياران (ب) و(د).
الخيار (د) يحتوي على صيغة غير صحيحة لحمض الكبريتيك، الذي يُكتب بشكل صحيح على الصورة في الإجابة (ب)، وهي الإجابة الصحيحة.
في تجربة التحضير السابقة، تجنَّبنا درجات الحرارة المرتفعة عند التعامل مع حمض النيتريك. يجب توخي الحذر دائمًا لتجنُّب تسخين حمض النيتريك المركَّز؛ لأنه يمكن أن ينحلَّ ويُنتج أبخرة بنية سامة من ثاني أكسيد النيتروجين:
يحدث هذا الانحلال بدرجة أقل بكثير حتى في درجة حرارة الغرفة؛ حيث يكون حمض النيتريك المركَّز عرضةً أيضًا للانحلال بالضوء. لهذين السببين، ينبغي حفظ الحمض في زجاجات كواشف بُنية اللون في مخزن بارد. اللون البُني لثاني أكسيد النيتروجين الناتج عن هذا الانحلال هو ما يعطي العيِّنات الأقدم من حمض النيتريك المركَّز اللون الأصفر المميز. أما الغاز الآخر الناتج عن الانحلال فهو الأكسجين، إلى جانب الماء السائل.
مثال ٢: حساب التغيُّر في حالة تأكسد النيتروجين في تفاعل أكسدة الجرافيت
حمض النيتريك عامل مؤكسد قوي، يتفاعل مع عنصر الكربون الموجود في صورة متآصل الجرافيت، كما هو موضَّح بالأسفل:
بأي قيمة تتغير حالة تأكسد النيتروجين أثناء هذا التفاعل؟
الحل
سيكون للهيدروجين دائمًا عدد التأكسد ، إلا إذا كان جزءًا من هيدريد مثل . للأكسجين سالبية كهربية أعلى من النيتروجين؛ لذا، في أيون النيترات سيكون له عدد التأكسد: .
بذلك يكون عدد تأكسد النيتروجين في حمض النيتريك هو ؛ نظرًا لأن عدد تأكسد الأكسجين يجب أن يكون ، وعدد تأكسد الهيدروجين يجب أن يكون .
في النواتج، نرى النيتروجين في صورة أكسيد النيتريك. مرةً أخرى، بما أن الأكسجين يجب أن يكون له عدد تأكسد ، إذن يجب أن يكون للنيتروجين عدد التأكسد . هذا يعني أن الفرق بين و هو ، الذي يُعَد الإجابة الصحيحة.
سيتفاعل حمض النيتريك مع الفلزات. لكن تعتمد نواتج التفاعل كثيرًا على الفلز المتفاعل وتركيز حمض النيتريك.
عند النظر إلى الفلزات التي تكون أكثر فاعليةً من الهيدروجين، مثل المغنيسيوم والزنك، سيتفاعل حمض النيتريك المخفَّف جدًّا بطريقة مماثلة للأحماض المعدنية الأخرى، منتجًا ملحًا وغاز الهيدروجين:
لكن، عند تركيزات أكبر، يمكن أن يبدأ حمض النيتريك في العمل عاملًا مؤكسدًا. ويمكننا ملاحظة الطبيعة المؤكسدة لحمض النيتريك في التفاعل الآتي بين فلز الحديد وحمض النيتريك المركَّز لإنتاج أيونات :
بالنسبة إلى الفلزات الأقل نشاطًا من الهيدروجين، فإن حمض النيتريك يعمل عاملًا مؤكسدًا؛ فهو أولًا يؤكسد الفلز ليصبح أكسيدًا، يتفاعل بعد ذلك مع حمض النيتريك لتكوين ملح نيترات الفلز وأكسيد النيتريك وماء:
يمكن أن ينتج عن تفاعلات الفلزات مع حمض النيتريك المركَّز تأثيرات مؤكسدة أكبر، مثل تفاعل حمض النيتريك المركَّز مع فلز النحاس:
مثال ٣: ترتيب تفاعلات فلز المغنيسيوم مع تركيزات مختلفة من حمض النيتريك
يمكن أن يتفاعل المغنيسيوم مع تركيزات مختلفة من حمض النيتريك ليكوِّنا نواتج مختلفة. رتِّب التفاعلات الآتية من الأقل تركيزًا إلى الأعلى تركيزًا من حمض النيتريك المستخدَم في هذا التفاعل:
الحل
على الرغم من أن حمض النيتريك يتصرَّف بطريقة مماثلة للأحماض المعدنية الأخرى عند تركيز منخفض، فإنه عند التركيزات الأعلى، يمكن أن يعمل عاملًا مؤكسدًا.
تتفاعل الأحماض المعدنية المخفَّفة عادةً مع الفلزات لتكوين ملح وغاز الهيدروجين، كما يتضح في المعادلة 2؛ ومن ثَمَّ، استُخدم أقل تركيز لحمض النيتريك في المعادلة 2.
كلما زاد تركيز حمض النيتريك، أمكن بسهولة ملاحظة الطبيعة المؤكسدة، وسيؤدي ذلك في البداية إلى إنتاج أكسيد النيتريك ().
كلما زاد التركيز أكثر، ازداد تأكسد أكسيد النيتريك ليصبح ثاني أكسيد النيتروجين (). هذان النوعان من مركبات النيتروجين يطابقان المعادلتين 3 و1، على الترتيب، ما يُعطينا الترتيب النهائي 2، 3، 1.
لكن، عندما يتفاعل الحديد والكوبالت والكروم والنيكل والألومنيوم مع حمض نيتريك مركَّز، فإنها تكوِّن طبقة من أكسيد الفلز على سطح الفلز. تُسمَّى هذه العملية التخميل، وتحمي الفلز الموجود تحتها من مزيد من التفاعل مع حمض النيتريك المركَّز.
تعريف: التخميل
تحوُّل مادة نشطة إلى خاملة من خلال تكوين طبقة تخميل.
خطوات: إجراء اختبار الحلقة البُنية للنيترات
من الممكن اختبار وجود أيون النيترات () عن طريق إجراء اختبار «الحلقة البنية».
يُخلَط محلول كبريتات الحديد الثنائي المركَّز المُحضَّر حديثًا مع محلول مجهول قد يحتوي على أيونات النيترات. بعد الخلط في أنبوب اختبار، يُسمَح بإضافة بضع قطرات من حمض الكبريتيك المركَّز بعناية لأسفل الجدران الداخلية. عندما يلتقي حمض الكبريتيك المركَّز مع الخليط عند سطح السائل، تظهر حلقة بُنية، تختفي بعد ذلك عند رج الخليط أو تسخينه. توجد مرحلتان للتفاعلات التي تحدث في هذا الاختبار. في البداية، ينتج أكسيد النيتريك () مكان نزول القطرات:
يمكن أن يتفاعل بعد ذلك أكسيد النيتروجين الناتج مع كبريتات الحديد الثنائي المُحضَّر حديثًا لإنتاج مادة صلبة بنية تحتوي على معقد الحديد . فيما يلي تفسير مبسَّط لهذا التفاعل:
لن ينجح اختبار الحلقة البنية الموضَّح سابقًا في وجود أيونات النيتريت ()؛ ومن ثَمَّ، فمن المفيد امتلاك القدرة على التمييز بين أيونات النيتريت والنيترات.
مثال ٤: اختبار وجود أيونات النيترات باستخدام اختبار الحلقة البُنية
أراد أحد الطلاب الكشف عن وجود أيونات النيترات في محلولٍ ما. أضاف أولًا كبريتات الحديد الثنائي إلى المحلول، ثم أضاف ببطء حمض الكبريتيك المركَّز. لاحَظ الطالب تكوُّن طبقتين وحلقة ملوَّنة عند السطح البيني. إذا كانت أيونات النيترات موجودة، فما لون الحلقة؟
الحل
لاختبار وجود أنيونات النيترات، يجب استخدام محلول كبريتات الحديد الثنائي المُحضَّر حديثًا. يُخلط محلول كبريتات الحديد بعد ذلك مع المحلول الذي قد يحتوي على أيونات النيترات.
يُضاف حمض الكبريتيك المركَّز بعناية إلى داخل أنبوب الاختبار، ويُسمح له بالنزول لأسفل الجدران الداخلية. عندما يصل الحمض إلى سطح السائل، فإنه يلامس أكسيد النيتريك الناتج عن التفاعل بين كبريتات الحديد الثنائي وأيونات النيترات. يتفاعل الحمض مع أكسيد النيتريك، وتتكوَّن مادة صلبة بُنية تحتوي على الأيون المعقد لـ وأكسيد النيتريك.
إذن الإجابة الصحيحة هي بُني.
يمكن التمييز بين أيونات النيترات والنيتريت بواسطة تفاعلهما (أو عدم تفاعلهما) مع برمنجنات البوتاسيوم المحمَّضة. في حالة النيتريت، ستَفقد برمنجنات البوتاسيوم المحمَّضة لونها الأرجواني الداكن المميز نتيجة اختزالها إلى أيونات المنجنيز الثنائي:
أيونات النيترات لن تختزل أيونات البرمنجنات؛ لذا، لن يحدث تغيُّر في اللون.
لكن تجدر الإشارة إلى أن نتائج هذين الاختبارين لا تقتصر على أيونات النيترات والنيتريت، وأن الأنيونات الأخرى قد تُنتج النتائج نفسها. بذلك لا تؤكد النتائج الإيجابية لهذين الاختبارين وجود أيونات النيترات أو النيتريت قطعيًّا.
مثلما رأينا، فحمض النيتريك يُعَد عاملًا مؤكسدًا جيدًا ويُستخدم على المستوى الصناعي في إنتاج النايلون، وكذلك يُستخدم مؤكسدًا في الصواريخ ذات الوقود السائل. يمكن استخدامه أيضًا عاملَ تنظيف، وفي صناعة السماد، وحتى في مجال تصنيع الأخشاب لإعطاء الصنوبر والقيقب مظهرًا عتيقًا اصطناعيًّا!
النقاط الرئيسية
- يمكن تحضير حمض النيتريك في المختبر من تفاعل نيترات البوتاسيوم أو الصوديوم وحمض الكبريتيك.
- حمض النيتريك حمض معدني عديم اللون قوي ومسبِّب للتآكل.
- ينحلُّ حمض النيتريك عند تسخينه لإنتاج ، ويُعَد عاملًا مؤكسدًا فعالًا.
- يتفاعل حمض النيتريك بطرق متنوعة مع فلزات مختلفة بناءً على نشاط الفلز وتركيز حمض النيتريك.
- يكوِّن حمض النيتريك طبقات من أكسيد الفلز على سطح بعض الفلزات في عملية تُعرَف بالتخميل.
- يمكن تحديد وجود أيونات النيترات جزئيًّا باستخدام اختبار الحلقة البُنية.
- يمكن تحديد وجود أيونات النيتريت جزئيًّا من خلال إزالة لون برمنجنات البوتاسيوم.
- يُستخدم حمض النيتريك مادةً أوَّليةً لكثير من تفاعلات الكيمياء العضوية، ومؤكسدًا، وفي مجالات أخرى.